МГУ имени М.В.Ломоносова
Московский государственный университет
имени М.В.Ломоносова
 

 ЧИСЛЕННЫЕ МЕТОДЫ ОБРАБОТКИ 


Experimental data
 
 


background

    Все новости.


      новое - от  19.08.2017 :

Численные методы в практике экспериментатора

Алгоритм и программа вычисления колебательной части свободной энергии и энтропии
ансамбля молекулярных структур

Р.З.Деянов, Б.К.Новосадов, Ю.И.Тарасов (МГУ имени М.В.Ломоносова)

           Одной из важнейших задач современной физической химии является определение абсолютных значений термодинамических величин ансамбля молекулярных структур с учетом их внутренних степеней свободы. Термодинамические функции позволяют связать данные квантовохимических расчетов молекул со свойствами вещества и тем самым исследовать влияние структуры молекул на равновесие химических реакций.

           Зависимость от структуры молекулы содержится в колебательной и вращательной частях термодинамических функций. В случае многоатомных структур вращательная часть ТД функций при не слишком высоких температурах мала, поэтому основной вклад в структурно зависимую величину ТД функции дает колебательная статистическая сумма. Последняя легко вычисляется в гармоническом приближении, однако расчет колебательной статсуммы с учетом ангармонических вкладов представляет известные трудности. В связи с этим авторы поставили задачу и развили методы расчета статсуммы с учетом ангармонических колебаний молекул, на основе которых был разработан алгоритм и создана программа вычисления свободной энергии и энтропии ансамбля молекулярных структур.

           Алгоритм основан на решении интегрального уравнения Блоха [1-3] методом теории возмущений, в котором рассмотрены два порядка и получены выражения, учитывающие в явном виде рассчитанное неэмпирическими методами ангармоническое силовое поле молекулы. Алгоритм включает кубические и квартичные силовые постоянные.

           Работа выполнена при поддержке РФФИ, проект 05-03-33034.

1. Б.К.Новосадов, И.В.Кочиков, Ю.И.Тарасов. ЖФХ, 78, №1, (2004) с.44-48.
2. Б.К.Новосадов, И.В.Кочиков, Ю.И.Тарасов. ЖСХ, 46, №5, (2005) с. 813-821.
3. Б.К.Новосадов, И.В.Кочиков, Ю.И.Тарасов. ЖФХ, 80, №8, (2006) с.1457-1460.

по теории алгоритма, использованию программы обращаться к Б.К.Новосадову





opening 15.11.2009    © math-lab.ru    All rights reserved.

  Яндекс цитирования
  Rambler's Top100
 
  Яндекс.Метрика
  Locations of visitors to this page